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    高速分散機(jī)在溶膠凝膠法制備納米材料的應(yīng)用

    2016-11-29 20:18:40  來源:上海依肯
                 高速分散機(jī)在溶膠凝膠法制備納米材料的應(yīng)用    

    溶膠--凝膠法是一種條件溫和的材料制備方法。溶膠--凝膠法(Sol--Gel法,簡稱SG法)就是以無機(jī)物或金屬醇鹽作前驅(qū)體,在液相將這些原料均勻混合,并進(jìn)行水解、縮合化學(xué)反應(yīng),在溶液中形成穩(wěn)定的透明溶膠體系,溶膠經(jīng)陳化,膠粒間緩慢聚合,形成三維空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的凝膠,凝膠網(wǎng)絡(luò)間充滿了失去流動(dòng)性的溶劑,形成凝膠。凝膠經(jīng)過干燥、燒結(jié)固化制備出分子乃至納米亞結(jié)構(gòu)的材料。

    溶膠--凝膠法就是將含高化學(xué)活性組分的化合物經(jīng)過溶液、溶膠、凝膠而固化,再經(jīng)熱處理而成的氧化物或其它化合物固體的方法。近年來,溶膠--凝膠技術(shù)在玻璃、氧化物涂層和功能陶瓷粉料,尤其是傳統(tǒng)方法難以制備的復(fù)合氧化物材料、高臨界溫度(P)氧化物超導(dǎo)材料的合成中均得到成功的應(yīng)用。
     

    溶膠--凝膠法與其它方法相比具有許多獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn):

    (1)由于溶膠--凝膠法中所用的原料首先被分散到溶劑中而形成低粘度的溶液,因此,就可以在很短的時(shí)間內(nèi)獲得分子水平的均勻性,在形成凝膠時(shí),反應(yīng)物之間很可能是在分子水平上被均勻地混合;

    (2)由于經(jīng)過溶液反應(yīng)步驟,那么就很容易均勻定量地?fù)饺胍恍┪⒘吭兀瑢?shí)現(xiàn)分子水平上的均勻摻雜;

    (3)與固相反應(yīng)相比,化學(xué)反應(yīng)將容易進(jìn)行,而且僅需要較低的合成溫度,一般認(rèn)為溶膠一凝膠體系中組分的擴(kuò)散在納米范圍內(nèi),而固相反應(yīng)時(shí)組分?jǐn)U散是在微米范圍內(nèi),因此反應(yīng)容易進(jìn)行,溫度較低;

    (4)選擇合適的條件可以制備各種新型材料。但是,溶膠一凝膠法也不可避免的存在一些問題,例如:原料金屬醇鹽成本較高;有機(jī)溶劑對(duì)人體有一定的危害性;整個(gè)溶膠一凝膠過程所需時(shí)間較長,常需要幾天或兒幾周;存在殘留小孔洞;存在殘留的碳;在干燥過程中會(huì)逸出氣體及有機(jī)物,并產(chǎn)生收縮。
    其中分散效果  分層是分散相在外力(重力或離心力)作用下,在連續(xù)相中上浮或下沉的結(jié)果。在忽略布朗運(yùn)動(dòng)效應(yīng)的靜態(tài)條件下,可用Stokes 定律來描述,即分散相球形顆粒由于重力的沉降速度 V 由下式確定:

     
    式中
    ρs -ρ為分散相與連續(xù)相的密度差,g 為重力加速度,d 為分散相顆粒直徑,μ為連續(xù)相的粘度。如果分散相顆粒的密度比連續(xù)相密度大,顆粒下沉,速度 V 為正值,反之,顆粒上浮,速度為負(fù)值。沉降速度大,漿料就容易分層。如果要保持體系穩(wěn)定,就必須降低沉降速度,對(duì)于特定的漿料可以通過減小分散相固體顆粒直徑 d。因?yàn)橹挥挟?dāng)粒徑減至連續(xù)相液體分子大小時(shí),顆粒才能穩(wěn)定、均勻地分散在液體中不發(fā)生分離。
    通過以上的分析我們可以看出,要提高懸浮液的穩(wěn)定性,分散相顆粒的粒徑應(yīng)盡量細(xì)小。但應(yīng)該指出,根據(jù)前人所做的大量研究發(fā)現(xiàn),隨著顆粒粒度的減小,雖然顆粒由重力引起的分離作用變?yōu)榇我囊蛩,但是由于顆粒之間的間距減小,顆粒之間的結(jié)合力(范德華力等)起到了重要決定性作用。另外,當(dāng)顆粒直徑小于某一細(xì)小尺寸時(shí),此時(shí),顆粒的布朗運(yùn)動(dòng)效應(yīng)就不能忽略了,所以由于細(xì)小顆粒的布朗運(yùn)動(dòng),而使得顆粒之間產(chǎn)生激烈地碰撞。若不加穩(wěn)定劑,這些情況都會(huì)導(dǎo)致顆粒團(tuán)聚,對(duì)體系的穩(wěn)定是不利的。所以漿料的分散中,顆粒粒徑并非越細(xì)越好,要視漿料的特性而定。分散就是要根據(jù)物料的特性與特點(diǎn),減小分散相顆粒的粒度,使其分布于一個(gè)較窄的尺寸范圍,并達(dá)到吸力與斥力的相互平衡,從而保證漿料體系的穩(wěn)定。
     
     
     
    影響分散乳化結(jié)果的因素有以下幾點(diǎn)
     
     
    1 分散頭的形式(批次式和連續(xù)式)(連續(xù)式比批次好)
    2 分散頭的剪切速率 (越大,效果越好)
    3 分散頭的齒形結(jié)構(gòu)(分為初齒,中齒,細(xì)齒,超細(xì)齒,約細(xì)齒效果越好)
    4 物料在分散墻體的停留時(shí)間,乳化分散時(shí)間(可以看作同等的電機(jī),流量越小,效果越好)
    5 循環(huán)次數(shù)(越多,效果越好,到設(shè)備的期限,就不能再好)
     
    線速度的計(jì)算
    剪切速率的定義是兩表面之間液體層的相對(duì)速率。
    – 剪切速率 (s-1) = v 速率 (m/s)
    g 定-轉(zhuǎn)子 間距 (m)
    由上可知,剪切速率取決于以下因素:
    – 轉(zhuǎn)子的線速率
    – 在這種請(qǐng)況下兩表面間的距離為轉(zhuǎn)子-定子 間距。
    IKN 定-轉(zhuǎn)子的間距范圍為 0.2 ~ 0.4 mm
     
    速率V= 3.14 X D(轉(zhuǎn)子直徑)X 轉(zhuǎn)速 RPM / 60
     
        高的轉(zhuǎn)速和剪切率對(duì)于獲得超細(xì)微懸浮液是*重要的。根據(jù)一些行業(yè)特殊要求,依肯公司在ERS2000系列的基礎(chǔ)上又開發(fā)出ERX2000超高速剪切乳化機(jī)機(jī)。其剪切速率可以超過200.00 rpm,轉(zhuǎn)子的速度可以達(dá)到66m/s。在該速度范圍內(nèi),由剪切力所造成的湍流結(jié)合專門研制的電機(jī)可以使粒徑范圍小到納米級(jí)。剪切力更強(qiáng),乳液的粒經(jīng)分布更窄。由于能量密度極高,無需其他輔助分散設(shè)備,可以達(dá)到普通的高壓均質(zhì)機(jī)的400BAR壓力下的顆粒大小.
     
    2、設(shè)備特點(diǎn)
    ⑴  ERS設(shè)備與傳統(tǒng)設(shè)備相比:
    高效、節(jié)能
    傳統(tǒng)設(shè)備需8小時(shí)的分散加工過程,ERS設(shè)備1小時(shí)左右完成,超細(xì)分散效果顯著,能耗*降低;
    高速、高品質(zhì)
    傳統(tǒng)設(shè)備的攪拌轉(zhuǎn)速每分鐘幾十轉(zhuǎn),帶分散功能的轉(zhuǎn)速每分鐘1500轉(zhuǎn)以內(nèi),只完成宏觀分散加工,超細(xì)分散能力極為有限;ERS設(shè)備的轉(zhuǎn)速每分鐘1000015000轉(zhuǎn)之間,超高線速度產(chǎn)生的剪切力,瞬間超細(xì)分散漿料中的粉體。
    ⑵ ERS設(shè)備與同類設(shè)備相比:
    多層多向剪切分散
    同類設(shè)備的定轉(zhuǎn)子等部件結(jié)構(gòu)單一,多級(jí)多層的結(jié)構(gòu)是單純重復(fù)性加工,相同的齒槽結(jié)構(gòu)易發(fā)生物料未經(jīng)分散便通過工作腔的短路現(xiàn)象;
    ERS設(shè)備的定轉(zhuǎn)子結(jié)構(gòu)采用多層多向剪切概念,裝配式結(jié)構(gòu)使物料得到不同方向剪切分散,杜絕了短路現(xiàn)象,超細(xì)分散更為徹底。
     
    3、工藝應(yīng)用
     
    鋰電池正負(fù)極漿料的超細(xì)分散   電路板基材漿料粉液超細(xì)分散
    高粘度物料粉液超細(xì)混合分散    納米材料團(tuán)聚物超細(xì)解聚分散
              
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